'èçèêàòâåðäîãîòåëà, 1999, òîì 41, âûï. 3
Êàëîðèìåòðè÷åñêèåèññëåäîâàíèÿôàçîâûõïåðåõîäîââêðèîëèòàõ
(NH 4 ) 3 Ga 1  xScxF 6 (x= 1 : 0 ; 0 : 1 ; 0 )
©È.Í.'ëåðîâ,Ì.Â.Ãîðåâ,".Â."øàêîâà
Èíñòèòóòôèçèêèèì.Ë.Â.Êèðåíñêîãî- èáèðñêîãîîòäåëåíèÿÐîññèéñêîéàêàäåìèèíàóê,
660036 Êðàñíîÿðñê,Ðîññèÿ
E-mail:erov@iph.krasnoyarsk.su
(ÏîñòóïèëàâÐåäàêöèþ 14 èþëÿ 1998 ã.)
Âûïîëíåíûèçìåðåíèÿòåïëîåìêîñòèêðèîëèòîâ(NH 4 ) 3 Ga 1  xScxF 6 ñx= 1 : 0 ; 0 : 1 ; 0. Îïðåäåëåíû
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ðàíååíåèçâåñòíûéôàçîâûéïåðåõîä.
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ñíèæàåòòåìïåðàòóðóñòàáèëüíîñòèêóáè÷åñêîéôàçû
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Êíàñòîÿùåìóâðåìåíèïîðåçóë üòàòàìýêñïåðèìåí-
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íàêîïëåíäîñòàòî÷íîîáøèðíûéìàòåðèàë.Â÷àñòíîñòè,
îáíàðóæåíî,÷òîâðÿäóñîåäèíåíèéñòðåõâàëåíòíûìè
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ïîòåðèóñòîé÷èâîñòèêóáè÷åñêîéôàçûðàñòåòñóâåëè-
÷åíèåìïàðàìåòðàýëåìåíòàðíîéÿ÷åéêèa 0 [ 6 ].Ðàçìåð
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èîíàM 3 + R 3 + M 6 R 3 + Fe ïðîèñõîäèòîäèí'Ïèñèììåòðèÿ èñêàæåííîéôàçûïðåäïîëàãàåòñÿòðèêëèííîéñïðî-
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îáîèõñîåäèíåíèéñíà÷àëàêàêòåòðàãîíàëüíàÿP 4 =mnc,
z= 2 [ 4 ],àçàòåìêàêìîíîêëèííàÿP 2 1 =n,z= 2 [ 6, 8 ].
Ïîðåçóëüòàòàìèçìåðåíèéòåïëîåìêîñòèâñåõâûøåíà-
çâàííûõàììîíèéíûõêðèîëèòîâ[ 2, 5, 6, 9 ]áûëèîïðåäåëå-
íûèçìåíåíèÿýíòðîïèè¼S,ñâÿçàííûåñîñòðóêòóðíûìè
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èîêàçûâàåòñÿïî÷òèâ 2 ðàçàáîëüøåé,÷åìñóììàðíîå
èçìåíåíèåýíòðîïèè¼S 12 : 8J ¼mol  1 ¼K,ñâÿçàííîå  1
ñäâóìÿïîñëåäîâàòåëüíûìè'Ïâêðèîëèòàõñèîíàìè
M 3 + =Sc,In[ 6 ]. "àêèìîáðàçîì,îêàçàëîñü,÷òî
àììîíèéíûåêðèîëèòûðÿäà(NH 4 ) 3 MF 3 + 6 ìîãóòáûòü
ðàçäåëåíûíàäâåãðóïïû,îòëè÷àþùèåñÿêàêñèììåòðèåé
èñêàæåííûõôàç,òàêèòåðìîäèíàìè÷åñêèìèïàðàìåòðà-
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ìåòîäàìè:ïåðâàÿ—ñïîìîùüþàäèàáàòè÷åñêîãîêàëî-
ðèìåòðà,âòîðàÿ—ìåòîäîìäèôôåðåíöèàëüíîéñêàíè-
ðóþùåéêàëîðèìåòðèè( Ä- Ê).Ïîñëåäíèéìåòîäïîçâî-
ëÿåòíàäåæíîîïðåäåëÿòüèíòåãðàëüíûåõàðàêòåðèñòèêè
(ýíòàëüïèþèýíòðîïèþ)òîëüêîäëÿÿðêîâûðàæåííûõ
'Ïïåðâîãîðîäàèìîæåòïðèâåñòèêçíà÷èòåëüíîé
ïîãðåøíîñòèïðèèññëåäîâàíèèïðåâðàùåíèé,áëèçêèõê
òðèêðèòè÷åñêîéòî÷êå[ 10 ].
Ïîõîæàÿçàâèñèìîñòüêðèñòàëëîãðàôè÷åñêèõèòåð-
ìîäèíàìè÷åñêèõõàðàêòåðèñòèêîòðàçìåðàèîíàM 3 +
íàáëþäàëàñüâðÿäóêðèñòàëëîâRb 2 KMF 3 + 6 ñðîäñòâåí-
íîéñòðóêòóðîéýëüïàñîëèòà(Fm 3 m,z= 4 )[ 11, 12 ].
-îåäèíåíèÿñèîíàìèM 3 + îòGaäîFeèñïûòûâàþò
îäèí'Ïñ¼S 15 : 6J ¼mol  1 ¼K  1 âôàçó,ñèììå-
òðèÿêîòîðîéäîñèõïîðîäíîçíà÷íîíåóñòàíîâëåíà,
íîñðåäèïðî÷èõäîïóñêàåòñÿèòðèêëèííàÿP ¯ 1. Äë ÿ
êðèñòàëëîâñèîíàìèM 3 + =Sc,In,Luõàðàêòåðíàïîñëå-
äîâàòåëüíîñòü'ÏFm 3 m  I 4 =m  P 2 1 =nñîçíà÷èòåëüíî
ìåíüøåéñóììàðíîéýíòðîïèåé¼S 6J ¼mol  1 ¼K.  1
×àñòüôàçîâîéäèàãðàììûäëÿïðîìåæóòî÷íûõâåëè÷èí
èîííîãîðàäèóñàR 3 + Fe 6 R 3 + M 6 R 3 + Sc îêàçàëàñüäîâîëüíî ñëîæíîé[ 13 ]. ÂòâåðäûõðàñòâîðàõRb 2 KGa 1  xScxF 6
áûëîîáíàðóæåíîðåçêîåóìåíüøåíèåòåìïåðàòóðûè
ýíòðîïèè'Ïïðèíåáîëüøîéñòåïåíèçàìåùåíèÿãàëëèÿ
ñêàíäèåì(x= 0 : 05  0 : 1 ).
öåëüþóòî÷íåíèÿòåðìîäèíàìè÷åñêèõïàðàìåòðîâ
'Ïâàììîíèéíûõêðèîëèòàõ,èñïûòûâàþùèõïîñëåäî-
âàòåëüíûåñòðóêòóðíûåïðåâðàùåíèÿ,èâûÿñíåíèÿïî-
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ñêîéòî÷êå)ñòðóêòóðíîãîïðåâðàùåíèÿFm 3 m  P ¯ 1, î
êîòîðûõíåñîîáùàëîñüâ[ 2, 5, 6, 9 ],àòàêæåâëèÿíèÿ
íàíèõ÷àñòè÷íîãîçàìåùåíèÿèîíàM 3 + âíùÿîòéñåà
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